Разработка технологии применения гидрофобного препарата

О Т Ч Е Т по теме: «Разработка технологии применения гидрофобного препарата OIL AND WATER REPELLENT для отделки изделий из кожи и меха»

ВВЕДЕНИЕ

Важным свойством изделий, пошиваемых из одежной кожи и меха, особенно из овчины, вырабатываемой кожевой тканью наружу, является их водостойкость. Это в значительной степени обусловлено условиями эксплуатации данных изделий, которые зачастую не отвечают их назначению и осуществляются при высокой влажности.

Необходимость гидрофобизации кож обусловлена также их высокой пористостью и гидрофильностью. Намокшая кожа легко подвергается действию плесени и гниению, а после высыхания становится более жесткой, ухудшается ее внешний вид. Гидрофобная обработка, улучшая эксплуатационные свойства изделий из кожи и меха, в тоже время не должна снижать их ценные гигиенические свойства и ухудшать физико-механические показатели.

В настоящее время известны различные методы и препараты для придания водоотталкивающих свойств различным материалам, в том числе и коже. Однако, качество первоначальной гидрофобной обработки может значительно различаться в зависимости от используемых материалов и технологии их применения. Кроме того, даже высокий водоотталкивающий эффект, достигнутый в ходе первоначальной обработки, может значительно снизиться в процессе эксплуатации изделий. Как показали проведенные исследования, такое же действие оказывает и процесс химической чистки, в том числе и влажной чистки. Поэтому с течением времени встает вопрос об улучшении потребительских свойств изделий из кожи и меха, бывших в эксплуатации и/или подвергавшихся химической чистке, в том числе, и за счет повышения их гидрофобных свойств.

Сегодня эта задача в той или иной степени решается предприятиями химчистки, обрабатывающими изделия из одежной кожи, мехового велюра и шубной овчины. Повышение их водоотталкивающих свойств достигается нанесением после процесса химчистки с помощью органических растворителей аэрозольным способом в специальных камерах гидрофобных препаратов, преимущественно итальянских и немецких фирм. В связи с тем, что необходимо решить подобную задачу повышения водостойкости бывших в эксплуатации кожевенно-меховых изделий при использовании технологии чистки «Акватекс», были проведены исследования по отработке технологии применения английского гидрофобного препарата «Oil Water Repellent». Работа проводилась в производственных условиях предприятия ООО «Зодиак», работающего по технологии чистки «Акватекс».

Москва-1999г.

Список исполнителей.

– Л.И. Чичварина – доцент кафедры технологии кожи, меха и изделий из
кожи РосЗИТЛП.

– А.А. Калашников- эксперт ЗАО «ИПСО-Восток».

– И.И. Шутиков- эксперт ЗАО «ИПСО-Восток».

 

РЕФЕРАТ

Отчет содержит страниц, 5 таблиц, 5 наименований использованных литературных источников.

Гидрофобизация, водостойкость, кожа, мех, овчина, изделия, ассортимент, чистка «Акватекс», препарат «Oil Water Repellent».

Проведенная ранее оценка использования технологии чистки «Акватекс» применительно к обработке изделий из кожи и меха выявила снижение их водостойких свойств и определила необходимость дополнительной отделки этих изделий специальными водоотталкивающими препаратами. Поэтому целью данной работы явилось проведение исследований по оценке качества и отработке технологии применения английского гидрофобного препарата «Oil Water Repellent» для повышения водостойкости изделий кожевенно-мехового ассортимента.

Работа проводилась на предприятии ООО «Зодиак», работающем с использованием технологии чистки «Акватекс». В процессе эксперимента было обработано 10 изделий из кожи, 9 дубленок и 3 изделия из шубной овчины.

Проведенные исследования показали значительную эффективность гидрофобных свойств испытываемого препарата как при окуночном, так и при аэрозольном использовании. Даны рекомендации по применению препарата «Oil Water Repellent» для повышения водостойкости изделий из кожи, мехового велюра и шубной овчины.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Гидрофобная отделка играет важную роль при отделке различных типов кож и овчины, вырабатываемой кожевой тканью наружу, придавая им необходимую водостойкость. В связи с этим проводятся многочисленные исследования по совершенствованию процессов гидрофобизации, расширению ассортимента гидрофобизирующих материалов, а также исходного сырья для их получения [1].

Работы, проводимые в области создания и расширения существующего ассортимента жирующих и гидрофобизирующих веществ, можно условно классифицировать следующим образом: модификация традиционных гидрофобизаторов с целью улучшения их свойств, создание и усовершенствование олигомерных и полимерных соединений, обладающих наполняющим и гидрофобизирующим действиями, разработка новых технологических решений при проведении отделочных процессов. Принятое разделение направлений указанных работ условно, поскольку эти направления переплетаются в конкретных технологических и технических решениях и в некоторых случаях между ними нельзя провести четкой границы.

В целом при проведении процессов гидрофобизации и отделки кож необходимо учитывать следующие рекомендации: избегать применения до гидрофобизации гидрофильных веществ, включая неионные поверхностноактивные вещества, использование солей, традиционных жиров, осуществлять сквозную нейтрализацию, применять по возможности тонкодисперсные эмульсии, в которых при нагревании до температуры 70С резко уменьшаются размеры частиц. При использовании эмульсионной гидрофобизации необходимо обращать внимание на размер частиц и проводить фиксацию гидрофобизирующих веществ после их проникания в структуру кожи.

В настоящее время в кожевенном и меховом производствах по прежнему широко используются традиционные гидрофобизирующие вещества на основе кремнийорганических и фосфорорганических соединений [2,3]. Особый интерес представляет использование для гидрофобизации кожи полимерных и фторированных продуктов, которые обладают широким и многофункциональным спектром действия [1.3].

1.1. Обработка кож кремнийсодержащими соединениями

Применение кремнийсодержащих и прежде всего кремнийорганических соединений для придания коже и меху водо- и грязеотталкивающих свойств известно достаточно давно. Ассортимент веществ данного класса постоянно расширяется в том числе с целью их использования для производства гидрофобизированных кож, устойчивых к стирке и чистке [2,3].

Так, фирма General Electric Silicones (США) разработала аминофункциональное диметилполисилоксановое масло SE IFOS, образующее эмульсии типа вода в масле и масло в воде. Эти эмульсии придают коже мягкость, хорошие свойства лицевой поверхности и соответствуют образованию защитной поверхностной пленки, устойчивой в течение продолжительного времени к моющим и чистящим средствам. В эмульсии содержится 6-7% масла, которое растворяется или диспергируется в большинстве алифатических, ароматических и хлорированных углеводородах и может применяться в жидких восках и политурах.

Хорошие результаты при гидрофобизации кожи и меха обеспечивает водная эмульсия, имеющая в своем составе 3-90% карбоксилсодержащих полисилоксанов и 3-30% парафинов, парафиновых или минеральных масел, натуральных жиров и синтетических масел и восков.

Высокое значение водостойкости в динамических условиях при незначительном поглощении воды можно добиться при совместном применении селифильного полимера и силиконового масла при соотношении 8:1-1:5.

Для жирования и гидрофобизации кожи и меха рекомендуется также использовать водные дисперсии или растворы полимеров, полученных из ангидридов дикарбоновых кислот С4-С6, мономеров со специальными поликсилоксановыми группами. При этом полимеры частично гидролизуют. Другой способ использования кремнийорганических соединений для гидрофобизации кож заключается в смешении водорастворимых органотриалоксиланов с водорастворимыми аминоалкилаполиксиланами и добавлением воды, установлении необходимого значения рН и удалении образующегося спирта. Это гидрофобизируещее средство не содержит органические растворители, устойчиво к гидролизу при разбавлении водой и имеет точку воспламенения более70С.

Гидрофобизировать кожу и мех можно сложным эфиром сульфоянтарной кислоты, у которого роль спиртового компонента выполняют реактивные силоксаны.

Достаточно широко используются для гидрофобизации различных материалов, в том числе кожи и меха отечественные полиорганосилоксановые жидкости (136-41, ПМС-400, ПМС-1000), получили положительную оценку и другие отечественные кремнийорганические соединения, в частности,  дигидрополидиметилсилоксан [4].

1.2. Гидрофобизация кожи и меха фосфорорганическими и фторорганическими соединениями

Особенностями фосфорорганических соединений является их хорошая наполняющая способность и образование прочных связей с волокнами кожи при сохранении ее высоких гигиенических показателей. Фосфорсодержащие силифаты придают коже водо- и грязеотталкивающие свойства и оказывают пластифицирующее действие.

Среди этих соединений можно выделить длинноцепные частичные эфиры фосфорной кислоты и этоксилированных спиртов, которые обладают жирующей способностью.

Фторорганические соединения характеризуются высокой стабильностью, низкой поверхностной энергией, высокой термической устойчивостью, нейтральными электрическими свойствами и незначительной растворимостью. Их можно подвергать модифицированию в широких пределах с целью придания определенных свойств. Благодаря способности смешивания с жидкостями, можно получить смеси с поверхностным натяжением меньшим, чем у обрабатываемого материала. Наличие такого многообразия свойств дало возможность достаточно широко использовать эти соединения для жирования и гидрофобизации различных видов кож, в том числе для обивки мебели, одежных, нубука и других. Необходимо отметить, что соединения защищают кожу от пятен, грязи, масел и придают устойчивость к стирке, чистке и механическому истиранию [1,5].

Фирма 3M Chemical Group выпускает диспергируемое в воде фтористое соединение FC-3583, которое создает на поверхности кожи защитное покрытие. Его можно наносить распылением и с помощью валичной машины. Оно совместимо со всеми типами смол, пленкообразователей, пигментов, анилиновых красителей и водорастворимых эмульсий. Препарат FC-3573, также являющийся фтоорганическим соединением, применяется при проведении обработки кожи в барабане.

Для придания кожам грязе- и водоотталкивающих свойств используют димеры фторорганических кислых соединений или полимерных соединений на их основе. Устойчивость окраски в стирке и сухой чистке, хороший гриф, водо- и маслоотталкивающие свойства придают коже: комбинации жировой эмульсии и перфторполиэфиров; фтористые соединения с высоким содержанием димерных кислот; фторкарбоновая смола; двухкомпонентные системы, содержащие акриловый полимер с перфторалкильными группами и полиметилакрилат; фторированные акрилаты и полиуретаны, содержащие фторалкиллиганды; привитые полимеры и сополимеры на основе перфторалкилметакрилатов.

Широким спектром действия обладают сополимеры на основе этиленненасыщенных ангидридов дикарбоновых кислот, длинноцепных олефинов и фторолефинов. Их можно использовать для додубливания, жирования и гидрофобизации кожи.

1.3. Отделка кожи и меха с применением полимерных соединений

Полимерные и олигомерные соединения стали применяться для отделки кожи и меха относительно недавно. Этому способствовало бурное развитие химии высокомолекулярных соединений и значительное расширение ассортимента этих веществ. Их используют чаще всего в виде реактивных дисперсий. Эти соединения отличает многообразие веществ, служащих основой для их синтеза, что позволяет целенаправленно регулировать в широких пределах свойства и функциональные возможности получаемых полимерных соединений.

Важной особенностью многих полимеров является комплексность действия, когда одновременно проявляются жирующая, гидрофобизирующая и наполняющая способности. Такие полимеры особенно целесообразно применять в производстве кож из сырья с рыхлой, ослабленной структурой, например, из овчины; шкур крупного рогатого скота повышенной массы. При получении сополимеров можно широко регулировать свойства этих веществ, усиливая или ослабляя ту или иную функцию: жирующую, гидрофобизирующую или наполняющую.

Для жирования и гидрофобизации кожи и меха можно использовать водные растворы сополимеров, которые получают в результате радикальной сополимеризации различных исходных веществ: дикарбоновых кислот, олефинов, гидрофобных и полимеризуемых мономеров.

Использование при обработке кожи и меха фторорганических и фторированных полиакрилатов позволяет обеспечить высокий гидрофобный эффект.
Хорошие результаты при получении эластичных и гидрофобных кож достигаются с помощью метанол-, этанол- или 2-этилгексанол сложных эфиров масляной или пальмитиновой кислоты.

Высокую водостойкость кожам обеспечивает предлагаемый фирмой Zschimmer & Schwarz на основе полимерных материалов препарат Provol S. Для гидрофобизации легких и мягких кож предлагается препарат Provol PM на основе специальных полимеров.

Таким образом, как следует из приведенного литературного обзора, для гидрофобизации кожи и меха применяются многочисленные органические соединения различных классов. Однако далеко не все они по различным причинам могут быть рекомендованы для использования на предприятиях химической чистки для повышения водостойкости бывших в эксплуатации и прошедших процесс обработки изделий из кожи и меха.
В данной работе предполагалось провести исследование по оценке качества и отработке технологических параметров применения английского гидрофобного препарата «Oil Water Repellent»; выпускаемого фирмой «Oil and Soaps».

2. МЕТОДИКА ПРОВЕДЕНИЯ ИСПЫТАНИЙ

В настоящее время предприятия химической чистки, работающие как с использованием органических растворителей, так и применяющие чистку «Акватекс» стоят перед необходимостью использования специальных водоотталкивающих препаратов для проведения окончательной отделки обрабатываемых изделий. Особенно актуально это для достаточно дорогостоящих изделий из одежной кожи и овчины, вырабатываемой кожевой тканью наружу. Эти изделия, как показывает практика их эксплуатации, носятся зачастую в условиях высокой влажности.

Поэтому в данном исследовании были использованы различные бывшие в эксплуатации изделия из кожи и овчины. Было обработано 22 изделия, из них 9 дубленок, 3 куртки из шубной овчины и 10 изделий (куртки и плащи) из одежной кожи, выработанной с различными методами отделки: покрывного крашения, анилиновой и полуанилиновой отделки, велюра, нубука.
Обработка изделий проводилась на оборудовании, предусмотренном для работы по технологии чистки «Акватекс»: моечной машины, сушильной машины и отделочного оборудования.

Объектом исследования являлся английский водоотталкивающий препарат «Oil Water Repellent» (Terasit & Scotchguard – в дальнейшем T & S), который представляет собой фторсодержащее соединение, обладающее мембранным действием, сохраняющее гигиенические свойства: воздухо – и потопроницаемость обрабатываемых изделий. По внешнему виду представляет собой жидкость белого цвета, без запаха, хорошо растворяется в воде.

При проведении исследований предполагались различные варианты использования препарата «T & S»:

• окуночный способ – при добавлении непосредственно в моечную машину «Акватекс» по различным программам обработки и в различных количествах;
• аэрозольный способ – при различных вариантах разбавления исходного препарата «T & S».

Характеристика обрабатываемых изделий, описание программ и вариантов их обработки приведено в разделе 3.

Оценка результатов гидрофобной отделки проводилась до и после обработки следующими методами:

1. органолептический – с учетом качества обработки в целом, сохранения или изменения цвета и ровноты окраски кожи и кожевой ткани изделий;
2. по изменению влагостойкости кожи и кожевой ткани меха.

Изменения влагостойкости обрабатываемых изделий оценивали на основе определения по секундомеру времени полного впитывания капли воды с поверхности кожи внутрь. Поскольку изделия из кожи и овчины состоят из деталей, относящихся к различным топографическим участкам исходной шкуры, нанесение капель проводилось в различных, но наиболее характерных по эксплуатационным воздействиям местах изделий (правый рукав, правая пола, низ), но идентичных до и после обработки.

Гидрофобная обработка (аппретирование) проводилось при окуночном методе после жирования и промывки в течение трёх минут. Температура обработки варьировалась от 13 до 27С, а количество препарата – от 0,1% до 1% от объема воды.

При аэрозольном методе нанесения препарата обработка изделий проводилась как после первой стадии сушки – на влажные изделия, так и после окончательной сушки – на сухие изделия. Аэрозольным способом препарат наносился при давлении сжатого воздуха 2,5 атм. без разбавления водой, а также при разбавлении водой соответственно от 1:2 до 1:10. Расход состава при однократном нанесении на изделие изменялся от 100 до 250 мл в зависимости от вида и размера изделия.

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ ПРОВЕДЕНИЕ ИСПЫТАНИЙ И ИХ РЕЗУЛЬТАТЫ

Исследования по отработки технологии применения гидрофобного английского препарата «Oil Water Repellent» проводились в производственных условиях предприятия ООО «Зодиак», работающем с использованием технологии и оборудования чистки «Акватекс».

Для проведения исследований были использованы бывшие в эксплуатации изделия из кожи с различными видами отделок и овчины, рабочего и нарядного назначения. Краткая характеристика обработанных изделий приведена в таблице 3.5.

При проведении работы предполагалось использовать препарат как для окуночного способа нанесения, так и для аэрозольного. Оценка изменения водостойких свойств изделий проводились до и после обработки по определению времени полного впитывания капли воды внутрь кожи или кожевой ткани меховых изделий.

Чистка проводилась по технологической схеме, предусмотренной для обработки изделий из кожи и меха по нескольким программам, предусматривающим различные загрузки, параметры обработки и количество добавляемого препарата. В таблицах 3.1.-3.4. приведены использованные в эксперименте программы обработки. При этом первоначально проводилась чистка с детергентом, затем жирование и аппретирование. Как видно из данных таблиц, обработка изделий проводилась по режиму полной загрузки с объемом воды 72 л., половинной загрузки с объемом воды 62л и 1/4 загрузки с объемом воды 27л. Количество препарата, добавляемого в ванну аппретирования, варьировалось от 0,1% до 1% от объема воды, а температура от 13С (из водопровода) до 27С (проводился небольшой подогрев).

После окуночного аппретирования проводился отжим изделий и дальнейшая обработка по стандартной схеме, включающей две стадии сушки и отделку.
Нанесение препарата аэрозольным способом проводилось при давлении сжатого воздуха 2,5 атм по двум вариантам:

1. после чистки в машине «Акватекс», перед первой стадией барабанной сушки в сушилке «Акватекс»;
2. после сушки при комнатной температуре (перед второй стадией сушки – отделки в сушилке «Акватекс»).

Препарат наносился разным соотношением состава: без разбавления водой; при разбавлении водой 1:2 и 1:10. Количество наносимого состава в зависимости от размера изделия составляло от 100 до 250мл, препарат наносился однократно. После подсушки изделий на воздухе они проходили сушку – откатку в сушильном барабане «Акватекс» и отделку по стандартной схеме.

Данные по изменению времени впитывания капли воды до и после обработки препаратом приведены в таблице 3.5. Как видно из полученных результатов определенное повышение водостойких свойств изделий происходит даже при незначительной добавке препарата в машину (0,1-0,2% от объема воды). При этом более высокий эффект достигается для изделий из овчины нежели из кожи, что, повидимому, связано с особенностями структуры (более рыхлая у овчины и плотная у кожи). Кроме того, качество обработки зависит от первоначальной отделки и степени износа. В целом для достижения необходимого для эксплуатации гидрофобного эффекта следует проводить обработку при более высоких параметрах: температуре – 27С, концентрации препарата – не менее 1% от общего объема воды в зависимости от вида и качества обрабатываемых изделий:

• для изделий из овчины – 1%,
• для изделий из кожи – 2%.

При аэрозольном способе нанесения препарата его следует разбавлять водой в различных соотношениях в зависимости от вида и качества изделий: от 1:10 до 1:2 соответственно. Для дубленок, имеющих рыхлую структуру кожевой ткани и нежную ворсовую основу, более целесообразно использовать большую степень разбавления 1:10 и 1:5, для изделий из кожи, особенно из одежного велюра степень разбавления может составлять 1:2. Использовать препарат в неразбавленном виде нежелательно, за исключением особых случаев, поскольку это приводит к повышению жесткости кожи, снижению ее драпируемости и значительному утемнению цвета.

По органолептической оценке все изделия после проведения аппретирования имели более ровный, насыщенный и «живой» цвет по сравнению с не аппретированными. Все изделия приобретали эффект легкого тонирования окраски.

Дополнительно апробация гидрофобного препарата «Oil Water Repellent» была проведена в условиях предприятия «сухой» чистки «Лама», работающего с использованием органических растворителей. Было обработано 3 изделия после проведения химчистки: дубленка оранжевого цвета, куртка пилот серого цвета и куртка из нубука серо-зеленого цвета. Препарат наносился аэрозольным способом при разбавлении 1:10 (для обработки дубленки) и 1:5 (для обработки курток).

Обработанные изделия после отделки имели более ровный, «живой» и темный цвет по сравнению с первоначальным, а кожевая ткань хорошую пластичность и драпируемость. Время впитывания капли на дубленке значительно повысилось: с 0,5 мин. (до обработки) до 4,5 мин (после обработки).

Проведенный эксперимент позволяет рекомендовать применение препарата «Oil Water Repellent» и для предприятий «сухой» чистки для аппретирования изделий из кожи и меха аэрозольным способом.

Таблица 3.1.

Таблица 3.2

 

Таблица 3.3Таблица 3.4

Таблица 3.5

Продолжение таблицы 3.5

4. ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Проведены исследования по оценке качества и отработке технологии использования английского гидрофобного препарата «Oil Water Repellent» применительно к системе чистки «Акватекс».

Отработка применения препарата проводилась на изделиях кожевенно-мехового ассортимента в производственных условиях предприятия ООО «Зодиак» с использованием всех необходимых элементов технологии чистки «Акватекс». Ассортимент кожевенно-меховых изделий включал изделия из натуральной одежной кожи с различными видами отделки (покрывного крашения, одежный велюр, нубук, крэг), а также изделия из овчины рабочего и нарядного назначения (рабочие куртки из шубной овчины и дубленки).

Обработка изделий гидрофобным препаратом проводилась окуночным способом в машине «Акватекс» и аэрозольным по разным вариантам, предполагающим различные программы работы машины чистки и различные концентрации препарата.

Качество гидрофобного эффекта оценивалось по изменению времени полного впитывания капли в кожу до и после обработки, а также органолептически с учетом товарного вида изделия в целом, состояние грифа и изменение цвета поверхности кожи и кожевой ткани.

В результате проведенных исследований было выявлено следующее.

Препарат «Oil Water Repellent» придает хороший гидрофобный эффект изделиям кожевенно-мехового ассортимента как при использовании окуночного, так и аэрозольного способов. При этом во всех случаях обработки наблюдается освежение, выравнивание и углубление окраски изделий с эффектом легкого тонирования цвета. Применение препарата при окуночном способе обработки удачно вписывается в технологический цикл чистки в машине «Акватекс» после обработки жирующим составом, обеспечивая необходимую равномерность нанесения. Количество препарата в ванне аппретирования может быть различным в зависимости от вида, назначения обрабатываемого изделия и требуемого гидрофобного эффекта и составляет от 1 до 2% от объема воды, используемой для проведения аппретирования.

Аэрозольный способ нанесения препарата требует специального оборудованного помещения (камеры) и приспособлений (распылительных устройств).
Нанесение препарата аэрозольным способом лучше производить в разбавлен-ном виде. Разбавление можно проводить обычной водопроводной водой комнатной температуры в соотношении от 1:10 до 1:2 в зависимости от требуемого гидрофобного эффекта и назначения обрабатываемого изделия. Использование препарата в неразбавленном виде нецелесообразно, в виду значительного потемнения цвета обрабатываемых изделий и повышения жесткости кожи и кожевой ткани. Расход состава (после разбавления) на одно изделие (в зависимости от вида) составляет от 150 до 250мл. Аэрозольное нанесение препарата на поверхность аппретируемых изделий можно осуществлять на различных стадиях обработки:
1) после окончания чистки в машине «Акватекс» (перед первой сушкой), что более предпочтительно;
2) после комнатной сушки (перед второй сушкой-обкаткой в барабане).

Предварительные эксперименты показали, что препарат «Oil Water Repellent» может быть рекомендован также для аппретирования аэрозольным способом (вариант 2 по указанным выше параметрам) изделий кожевенно-мехового ассортимента, прошедших процесс «сухой» химической чистки с использованием органических растворителей.

Таким образом, полученные результаты показали целесообразность применения английского гидрофобного препарата «Oil Water Repellent» для повышения водоотталкивающих свойств изделий из кож и меха и позволяют рекомендовать его для аппретирования изделий, прошедших обработку как с использованием технологии влажной чистки «Акватекс», так и «сухой» чистки.

Использование препарата «Oil Water Repellent» для аппретирования изделий кожевенно-мехового ассортимента является целесообразным не только с технологической, но также и с экономической точки зрения, поскольку при низком расходе препарата цена его составляет сегодня 15 у.е. за 1 кг. Для сравнения: цена довольно распространенного в настоящее время на предприятиях химической чистки г. Москвы водоотталкивающего итальянского препарата «Гидростоп ГГ», используемого для аэрозольного нанесения после «сухой» чистки составляет 40-45 у.е. за 1кг.

Скачать: Таблица впитывания.doc (3 Загрузки )

Разные пропитки: